【時間関係を表す従属節】と書いてありますので、どんな時間関係かと考えます。

1　彼と会うたびに、…
2　電話をしている隙に、…
3　彼と話したところで、…
4　玄関のドアを開けるなり、…
5　明るくなるにつれ、…

　しかし、3は「時間」を表していませんよね。ですから、これは直ちに「仲間外れ」と判断して
大丈夫でしょう。正解は3番です。

（この解説は令和3年度試験受験者の皆さんのために書いております。そうでない皆様には、悪しからずご理解をお願いいたします。）